松针(Pine needle)为松科(Pinaceae)植物树叶,俄罗广泛分布于全球,斯松杉针共有10个属约230多个品种,针油中国分布大约有10个属约120多种。加拿松针资源来源主要包括黄山松、大冷油松、油挥红松、发性分析云南松、成分高山松、比较雪松等、俄罗白皮松、斯松杉针地盘松、针油巴山松、加拿海南五针松、大冷火炬松等。油挥松针挥发油通常以针叶树嫩枝和绿叶作为原料,采用水蒸气蒸馏、超临界提取、有机溶剂等方法提取,一般松针含油量为0.4%~0.6%,多者达1%,具有杀菌、杀虫、除臭、抗氧化等多种药理活性,广泛应用于日用化工、医药和食品工业等领域。
目前,国内外关于马尾松、地中海松、加那利松、南欧黑松、樟子松、马尾松、湿地松、云南松、油松等松树种类的挥发油的成分研究已有报道,但至今未见俄罗斯松针以及加拿大冷杉针油成分对比研究报道。本实验以俄罗斯松针、加拿大冷杉针作为研究对象,采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,采用GC/MS对其成分进行了分析,经质谱检索后,匹配度结合保留指数对其定性,较好地鉴别了同分异构体或同系物,避免了在定性过程中出现误判,提高定性的准确性。另外,通过对两种不同松针精油挥发性成分进行了对比分析研究,为其在日用化工、医药和食品工业等领域应用提供了指导。
一、材料与方法
1、材料与设备
(1)材料与试剂
俄罗斯松针叶、加拿大冷杉叶:购于市场;二氯甲烷、甲醇、正己烷:GR级,购置于百灵威科技有限公司;正构烷烃C7~C30:购置于Sigma—Aidrich公司。
(2)仪器与设备
Agilent7890A/5975C气相色谱一质谱联用仪+自动进样器(美国安捷伦科技有限公司);万分之一电子天平(瑞士MettlerTloede公司);磨口挥发油提取仪(北京市永光明医疗仪器厂);10mL移液器(德国Eppendorf公司)。
2、方法
(1)松针叶油提取
取新鲜针叶样品剪成0.5cm小段,称取100g置于圆底烧瓶中,加入1000 mL蒸馏水,水蒸气蒸馏法提取4 h后静置分层3h,取得针叶油为黄色油状物,用无水乙醚溶解并用无水硫酸钠进行干燥,获得松针油。
(2)松针油挥发性成分分析
准确称取松针油0.20g,用甲醇:二氯甲烷(体积比为1∶4)混合溶液稀释到10mL,进样前需要将样品用0.45μm有机相滤膜过滤,直接进GC/MS分析。色谱条件:RXi~5sil MS石英毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm),载气为氦气(纯度为99.99%),流速:1.0 mL/min。升温程序:初始温度50℃,保持2min;以3℃/min的速率升温至180℃再以10℃/min的速率升温至230℃,保持10min。进样口温度:250℃,进样量:1.0μL,分流比:20∶1,溶剂延迟6min。质谱条件:电轰击电离(EI)源;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;电离能量:70 eV;传输线温度:280℃;扫描范围(m/z):40~450;质谱检索图库:NIST谱库。
(3)定性方法
移取正构烷烃C7~C30标准品,用正己烷溶液将其稀释成质量分数为5%溶液,准确称取松针油0.20g,用甲醇:二氯甲烷(体积比为1∶4)混合溶液稀释到10mL,进样前需要将样品用0.45μm有机相滤膜过滤,直接进GC/MS分析。色谱条件:RXi~5sil MS石英毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm),载气为氦气(纯度为99.99%),流速:1.0 mL/min。升温程序:初始温度50℃,保持2min;以3℃/min的速率升温至180℃#再以lO℃/min的速率升温至230℃,保持10min。进样口温度:250℃,进样量:1.0μL,分流比:20∶1,溶剂延迟6min。质谱条件:电轰击电离(EI)源;离子源温度:230℃;四极杆温度:150℃;电离能量:70 eV;传输线温度:280℃;扫描范围(m/z):40~450;质谱检索图库:NIST谱库。求出正构烷烃C7~C30保留时间,为下一步计算松针油中各成分保留指数作准备。
根据VandenDool和Kratz的线性程序升温的保留指数原理,利用自编软件求得保留指数(KI)值:
式中:tx——被分析组分;
tn——碳原子数;
tn+1——n和n+l的正构烷烃流出峰的保留时间(min)。
样品松针油经过GC/MS分析后,利用仪器自带的NIST质谱库对松针油中化学成分进行自动检索,然后通过自我开发的保留指数软件求出各成分保留指数,将软件计算的保留指数与ESO精油数据库中保留指数进行比对(可接受误差不超过3%),对其进行定性。
(4)数据处理
样品松针油经过GC/MS分析后,采用色谱峰面积归-化法计算得出各化学成分相对百分含量。
二、结果与讨论
1、松针油挥发性成分分析
松针油中成分经GC/MS检测所得到总离子流色谱图见图1、图2,其结果采用Nistll进行检索后结合ESO香精保留指数进行对比对其定性,利用面积归-化法计算得出松针油中各成分相对百分含量,结果见表1所示。
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Quasi 联名鞋履Reebok创意总监Kerby JeanNew Balance和潮流店铺 DTLR 再一次携手推出联名系列河南安阳光伏发电建设总规模居全省靠前,行业资讯铝合金门窗玻璃的寿命和注意点,行业资讯高铅银物料中氯量的测定地下室除湿的好方法,正确选配地下室除湿机,行业资讯全新的 CASETiFY「蜘蛛侠日」系列颜值依然耐打adidas Originals Samba XLG发售日期在即领略复古风潮——Nike Air Max Plus 3 新配色即将登陆!Awake NY x Vans携手推出全新联名系列室内有机化学污染物检测中的问题和对策辽宁沈阳:打出“组合拳”保防疫药械供足价稳沙棘的化学成分、药理作用研究进展及其质量标志物的预测分析(三)中国婴幼儿配方乳粉产品标准与配方发展趋势(四)北京东城:加强“四类药品”价格执法检查深挖“黑”历史,汽车前风挡玻璃可不简单,行业资讯Dunk Low「黑蓝脚趾」官图曝光 这个夏天 它是你的搭档吗门窗加盟新店如何管理才能获得更好利润?,行业资讯复古风潮再起:六款经典红白鞋款重返SNKRS中国APP!吉林临江:开展涉疫物资价格和竞争秩序专项检查Air Jordan 2 “Wings” 发售时间已定 快准备入手!南宁有卖3D仿大理石纹背景墙喷绘机商家,行业资讯穿巴拉巴拉童装T恤新品 四季皆可爱精简懒人版aporMax Moc Roam户外氛围满分上海国妇婴(专业母婴医疗机构介绍)澳大利亚批准将巴斯夫Versys®杀虫剂(双丙环虫酯)推广到粮食等作物宁夏石嘴山:整治规范医美行业 引导消费者理性消费山西晋中:集中销毁家庭过期药品大米粉中镉标准物质的研制(二)数据挖掘的高校实验室管理水平评价模型(一)KITH x 亚瑟士推出联名新款 内敛低调的简约日常风限店内购买 三双Supreme x Vans Speed 已经正式发售全新 Nike Dunk Low已曝光 小姐姐们赶快冲!准备已久 「FOG x 阿迪」新品登场指日可待!2014.9.19用高等布局未来 ——碧桂园集团总部领导莅临优普卫浴考,行业资讯新配色的 Nike Dunk Low 正式曝光 鞋帮爆裂纹设计全国“绿色产品认证与标识宣传周”活动启动计量监管在身边|福建2家企业违规生产红外额温计受罚走向我们的小康生活|辽河源头村民用口琴吹奏起《一条大河》库存拐点初现,区域价格变化!,市场研究2020年全国“有机产品认证宣传周”启动仪式在京举办玻璃市场早报,经验交流百色市烤烟主要化学成分特征及可用性分析(三)杜绝欺客宰客!广西北海市场监管局约谈海鲜餐饮经营户上海线下抽检5批次商品过度包装 涉及冰糖燕窝、西洋参片甘草中新发现化学成分和药理作用的研究进展(三)玻璃市场早报,市场研究陕西:推行食品生产许可制度改革知名豪车经销商被曝提车难 福州市消委会紧急警示提醒消费者勿购车北玻股份镀膜玻璃公司3月产量创历史新高,产业数据杠香生药学鉴别研究(二)河北省消保委:超九成消费者反对餐饮浪费行为2020年3月31日中国玻璃综合指数,期货知识浪费可耻 节约为荣|江西南昌举行“保障食品安全、制止餐饮浪费”主题宣传活动睡菜醋酸乙酯部位化学成分及其神经保护作用研究(一)2020年9月4日中国玻璃综合指数,市场研究“美丽讲座”暗藏钓鱼陷阱 河南省多部门联动斩断整形美容机构黑手福耀玻璃3月25日盘中涨幅达5%,经验交流尤妮家洗衣网店老板跑路 近千名消费者损失18万元2020年5月29日中国玻璃综合指数,行业标准孕前饮食伙计魔芋热量走向我们的小康生活|“曹猪儿”变身带货达人食品中重金属检测前处理技术研究进展假黄皮中化学成分及其抑制滑膜成纤维细胞增殖活性研究(二)打击侵权假冒在行动|湖北查获假冒茅台、五粮液等高端品牌白酒1356件 案值2亿夜间经济点亮红都之夜2020年8月5日中国玻璃综合指数,期货知识济南较好玻璃文化馆亮相商河,行业资讯一次不跑! 江西南昌商标质权登记升级夏至草、益母草及夏枯草的化学成分及药理作用研究进展(三)益生菌对缓解反刍动物亚急性酸中毒的作用(二)长三角市场消费潜力持续释放 诉求呈现“四个集中”玻璃市场早报,产业数据16家生鲜平台哪家好?上海市消保委评测结果出炉福耀玻璃(600660)融入资金出借经济权益凭证信息(03小米透明电视的原理是什么?小米正规科普来了,市场研究瑞达货物:玻璃高开震荡,期价小幅收涨,期货知识基于网络药理学的麦冬治疗糖尿病成分和机制及其配伍后作用通路改变研究(一)黑龙江省市场监督管理局关于8批次食品不合格情况的通告酸解法检测对食品添加剂糖醇类产品总糖含量的影响(三)育儿师是干什么工作(育儿师职责和工作内容介绍)19名“恋爱优质男”在青岛被抓 涉案金额400余万元行业报协会走基层表彰大会在京举行 “记录改革成就 迈步时代征程”组图获评优秀作品一种草莓青柠西打酒的研制(一)疫情不影响电站 光伏玻璃变新产线略有影响,经验交流山西祁县:玻璃公园一期竣工暨二期、三期工程开工,经验交流屋顶小漏洞要灌注近百斤防水胶? 房屋补漏“黑科技”耍花招渠道补库增加,需求增量平稳!,产业数据沙玻集团全力推动玻璃产业提质增效,经验交流聚合硫酸铝催化合成双氰胺新闻资源在生物化学教学中的实践未成年人巨额充值玩游戏 经调解企业全额退款京津消协再发新购汽车征集令 免费检测车内空气质量特斯拉发力太阳能屋顶 光伏产业迎来曙光,企业经营直播购物要理性 长三角消保委联盟发布双11消费提示3月10日3D玻璃板块跌幅达2%,市场研究圣元优博奶粉积分攻略,如何快速获取积分2020年9月22日中国玻璃综合指数,行业资讯贵州省消协测评20款乳胶漆 多乐士、都芳等样品综合评价高江苏南通:开展电信行业重点问题专项治理行动击中玻璃基板技术痛点,沃格光电掘金Mini LED蓝海,企业新闻走向我们的小康生活|绿了青山 红了日子 秦巴山区群众绘出小康“调色板”长江禁捕 打非断链专项行动|上海5家餐厅涉虚假宣传等行为被立案调查3月25日玻璃陶瓷板块涨幅达3%,经验交流63户业主领新房发现矮了一大截,开发商“偷层高”案判了:全赔!2020年9月4日浮法玻璃产能利用率,市场研究玻璃市场报告,产业数据2020年3月17中国玻璃综合指数,产业数据国内中生菌素种子处理产品已获批注册盯紧商家促销措施 深圳市消委会召开双11活动说明会2020年5月29日浮法玻璃产能利用率,产业数据终端刚性需求,市场信心平平!,市场研究农药残留的酶活性抑制与免疫分析技术的免疫分析法(七)瑶药鹞鹰风的研究概况(二)业主个人信息被泄露 淮安市消保委约谈相关企业库存继续削减,厂家信心较强!,产业数据紫苏叶挥发油化学成分及其药理作用研究进展(二)今年均量产出货!京东方、TCL玻璃基Mini LED产品来了,企业经营2020年9月15日中国玻璃综合指数,行业资讯2020年4月23日中国玻璃综合指数,国际动态彩虹集团(邵阳)特种玻璃有限公司推进第二条生产线建设,经验交流2020年5月22日中国玻璃综合指数,产业数据婴儿高铁米粉品牌口碑排行榜,看看哪个最受欢迎有经验高层度评测:信义SOLACO汽车玻璃隔热隔音表现优异,企业新闻聚焦进博会|首批41张进口特殊食品临时许可证发放郑商所举办玻璃货物做市商实盘选拔赛,期货知识厂家心态较好,市场成交一般!,经验交流上海召回电动衣架、蒸汽挂烫机、白板笔等1000多件缺陷产品天山雪莲细胞培养技术、化学成分和药理作用研究进展 (五)学校周边假水玩具热卖,检测发现重金属超标浪费可耻 节约为荣|提倡“小份菜、半碗饭”广东深圳发布十举措制止餐饮浪费价格成交灵活,区域产能减少!,市场研究踏青时节 采食野菜须谨慎防快递信息泄露 国家邮政局有新招儿车险改革 消费者利好几何规范直播带货行为 11家相关企业被约谈辉煌“十三五”|深圳市场监管部门建成科技创新平台25个我国玻璃纤维工业发展速度高于世界水平,行业资讯某地区土壤XRF快速检测与实验室检测对比结果分析“信义玻璃”发挥“领头雁”效应 带领晋商回归,企业新闻玻璃博物馆公开热玻璃DIY项目,行业资讯孕妇是否需要补充DHA营养素的讨论光伏产业呼吁希望相关部门关注欧盟双反案,行业资讯福建福清:推进食品安全示范城市创建工作重庆铜梁:开展老年人消费品市场体验波兰将推出FIT政策支持小型光伏项目,行业资讯淮安市副市长莅临港玻集团公司调研,企业新闻成功怀上男宝宝的必备指南:避开误区、尝试有效方法、预测受孕时间和根据生理特征调整备孕计划!复合益生菌发酵不同基料乳酸菌饮料中挥发性代谢物差异分析(二)印媒称中国“倾销”太阳能产品伤害印度企业,市场研究安徽省宿松县市场监管局开展碳烧火锅店、烧烤店安全隐患专项检查光伏发展方向日渐清晰 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,市场研究低分子质量大豆种皮果胶对大豆蛋白乳状液贮藏稳定性的影响(二)温州引导民企转型进军激光光伏产业,行业资讯玻璃货物诞生:一场透明的变革,市场研究为拯救本国光伏企业 美国向中国抡起大棒,行业资讯三星康宁将联手投入资金6亿美元无锡建LCD玻璃厂,行业资讯东北、部分华北地区玻璃行业市场研讨会在秦皇岛召开,行业资讯绿色建筑市场规模可观 仍需迈过三道坎,市场研究光伏农业科技示范园区项目落户余姚三七市,行业资讯山东宁阳发布食品安全“红黑榜” 食品安全“晒”出来生物元素分析标准物质—豆粕、奶粉以及饲料类,拿来吧你!北京东城:聚焦“五个重点”全力做好中高考期间服务保障工作食品快速检测实验室质量控制探讨切2.0MM厚度的玻璃用多少度刀头 玻璃刀头区别,行业资讯蒂孩儿春季上新 复古时尚 个性彰显陕西首例知识产权纠纷案件完成“行政调解 司法确认”气相色谱测定鲜马奶中脂肪酸的方法及不确定度评定(一)玻璃配料系统原料配料精度提高的设备改进方法,玻璃技术自制鱼缸的尺寸 鱼缸热弯好还是直角好,行业资讯市场监管行风建设在行动|听民声、察民情、解民忧、聚民心 浙江杭州积极开展“百姓点检”什么牌子的玻璃胶更好用 哪些牌子的玻璃胶和结构胶比较好,行业资讯苹果为什么选择蓝宝石玻璃 屏幕有蓝宝石玻璃吗,行业资讯减肥备孕药方大全配方脱细胞菠菜可以作为培育实验室人造肉的培养平台如何在玻璃上开个孔 怎么样才可以在钢化玻璃上打孔,行业资讯浙江杭州开展电梯应急救援演练超白玻璃跟白玻有什么区别 怎样区分超白玻璃和普通白玻,行业资讯白菜型油菜srb多室性状的遗传分析与分子鉴定(一)甲醇中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)溶液标准物质:确保分析准确性高硼硅玻璃的优点 中空玻璃的优点是什么,行业资讯怎么区分水晶和玻璃 玻璃杯是怎样生产的,行业资讯KK少年春游穿搭 清爽休闲 春日甄选NIESSING尼辛 踏青装备已就绪 即刻出发!丁香妈妈app备孕在哪解锁童趣 让宝贝们在春日里自由绽放聚乙二醇对芹菜幼苗生理生化特性的影响(一)男性备孕要买什么保险北京石景山:加强燃气安全专项检查艾途教育虚构原价信息被罚中国水稻所加快含山大米品牌建设上身JORDAN SNEAKER SCHOOL系列 大显身手聚焦“6•18”| 北京石景山:规范网络促销活动 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